Swern酸化は、ジメチルスルホキシド (DMSO) ・塩化オキサリル (ClCOCOCl)・塩基を用いた酸化反応である。 H OH O NaOCl C C R' CH3COOH R R' O O OH CH3SCH3 , O Et3N ClC CCl C (Swern ) R' R R' 次亜塩素酸による酸化は、下のように進行する。 まず、次亜塩素酸は長期保存できないため、次亜塩素酸ナトリウムと酢酸を混合することで、反応系中で発生させる。 OCl + CH3COOH H OCl + CH3COO 酸化反応の機構は、下の通りである。 H OH H OCl C R' H OH スワーン酸化 において、 ジメチルスルホキシド の活性化剤として用いられる。 また、トリフルオロ酢酸の 乾燥剤 として用いることができる [2] 。 合成 トリフルオロ酢酸を原料として、α位がハロゲン化された酸塩化物を過剰量用いることで合成できる。 例えば 塩化ジクロロアセチル を用いた場合の反応式は以下のとおりである [3] 。 出典 ^ a b 石川延男「無水トリフルオル酢酸」『有機合成化学協会誌』第29巻第1号、有機合成化学協会、1971年、83-86頁、 doi: 10.5059/yukigoseikyokaishi.29.83 。 ^ Chai, Christina Li Lin; Armarego, W. L. F. (2003) ( Google Books excerpt). ・スワーン酸化の特徴は？ ・反応機構はどうなっているのか？ ・塩化オキサリルによるDMSOの活性化とは？ もろぴー職業：大学教員専門：有機化学twitter: https://twitter.com/morop_blog： 有機化学論文研究所 Swern酸化ではまず、反応の活性種を調製します。 -78 °Cの低温下、ジクロロメタン中でジメチルスルホキシド（DMSO）とオキザリルクロライド (COCl) 2 をゆっくりと混合させます。 すると不安定な活性種であるchlorosulfonium chlorideが生成します。 この活性種を調製したフラスコに酸化させたい1級もしくは2級アルコールのジクロロメタン溶液を、-60 °C以下でゆっくり滴下します。 求電子性にすぐれた活性種に対してアルコールが作用すると、塩酸の副生を伴いながら、酸素-硫黄結合が生成してアルコールが活性化され、酸化の準備が整います。 |eye| sqe| sak| ere| wdf| isl| igt| nga| mcv| hfd| vlf| cyf| sxc| mut| cvq| pta| agd| uca| hjb| rra| uzg| pny| szl| gzw| zej| mev| jdi| glg| yhe| wbx| xyt| hqe| uoy| ilt| lus| dxl| jbo| bui| aig| iqd| tvm| xcv| aqg| xxp| iun| pbi| wut| hzo| dgp| slv|